Технология регулирования времени переработки и вязкости компаунда

На этапе 2003 г. осуществлялся выбор активного разбавителя для оперативного регулирования вязкости компаундов КС-2 и КС-3 на месте их применения.
С этой целью в компаунды вводили ацетон. Оказалось, что при введении ацетона в количестве 1% по массе связующего время переработки КС-2 при 20 ºС увеличивается до 40 минут, а вязкость снижается на 25%, с 24 до 19 Па•с. Однако через 15 суток отверждения при температуре 20 ºС прочность на сжатие уменьшилась с 85 до 65 МПа .
Поэтому в дальнейшем были проведены опыты по использованию активного разбавителя с вязкостью 0,85 Па•с при 5 ºС и 0,1 Па•с — при 20 ºС, который образует сшитую систему с компаундом в отвержденном состоянии.

 

Результаты измерений вязкости представлены на рисунках 1 и 2 в координатах ln η = f(1/T). Видно, что точки укладываются на прямые линии и, следовательно, описываются выражением:

ln η = A + B/T.

Откуда следует, что вязкость исследованных компаундов связана с температурой уравнением Андраде — Френкеля [1.2]:

где kB – константа Больцмана, Uв = kBB – энергия активации вязкого течения, зависящая от концентрации активного разбавителя, ν0 = expA — предэкспоненциальный сомножитель.

Значения параметров и UВ композита КС-2 и КС-3 при различной концентрации С активного разбавителя приведены в таблицах 1 и 2.

Из таблиц следует, что величина предэкспоненциального сомножителя оставляет (1013 — 1015) с, в согласии с теорией [2].

Энергия активации вязкого течения варьирует от 80 до 100 кДж/моль в зависимости от концентрации активного разбавителя. Такие зависимости показаны на рисунках 3 и 4. Видно, что при увеличении концентрации активного разбавителя энергия активации вязкого течения монотонно уменьшается.

Для создания композита, к в дальнейшем к активному разбавителю добавляли 30 масс. % аминофенольного отвердителя. Композиту было присвоено название КС-4.

Оказалось (см. ниже), что после введения КС-4 в КС-2 и КС-3 в течение 30 минут – 1 часа начинающий процесс отверждения практически не изменяет вязкости полученных композитов. За это время удалось измерить их вязкость.

Оказалось, что, как и для компаундов, в координатах ln η = f(1/T) экспериментальные точки укладываются на прямые линии, отсекающие от оси ординат отрезки, равные ln Τ≈ ln (10-12 — 1014) Таким образом, для композитов также оправдывается уравнение Андраде-Френкеля (1).

Найденные из рисунков 5 и 6 значения Τ0 и энергии активации вязкого течения приведены в таблицах 3 и 4.

Из данных, приведенных в этих таблицах, следует, что энергия активации вязкого течения композитов варьирует от 82 до 93 кДж/моль в зависимости от концентрации композита КС-4.

Зависимости UВ = f(C) (рисунки 7 и 8) имеют слабо выраженный минимум при концентрации КС-4 ≈ 1%. Затем энергия активации «начальной» вязкости монотонно растет.

Сравнивая приведенные результаты, можно увидеть, что композит КС-4 изменяет вязкость меньше, чем активный разбавитель. Так, например, при введении 4 % активного разбавителя вязкость композита КС-3 снижается почти в 3 раза, тогда как введение такого же количества КС-4 уменьшает вязкость всего в 2,2 раза.

Слабая зависимость вязкости от концентрации при малых (1 – 4 % по массе) и малая скорость процесса отверждения (см. ниже) показали, что КС-4 весьма перспективен для регулирование вязкости наполненных композитов.

Разработка технологии применения компаундов для инъектирования под высоким давлением

Жизнеспособность композитов

Разрабатываемые композиты представляют собой двухкомпонентные системы, приготовление которых (смешение компонентов) и последующее использование производится на месте применения. Наряду с начальной вязкостью, возможность их применения определяется скоростью отверждения. С одной стороны она не должна быть она не должна быть слишком высокой, чтобы неотвержденный компаунд успел заполнить все щели и полости. С другой стороны она не должна быть слишком низкой, чтобы композит не вымывался потоками воды из щелей и полостей.

Для оценки скорости отверждения разработанных композиций была определена их жизнеспособность и время переработки при трех температурах для каждого состава. Время переработки определялось как момент увеличения начальной вязкости в четыре раза.

Результаты измерений приведены в таблице 5. Видно, что время переработки композиций КС-2 и КС-3, отвержденных с помощью аминофенольного отвердителя, при температуре более 20 ºС не превышает 20 мин. Однако при низких температурах (5 ºС) оно достигает полутора часов.

Композиция КС-1 с аминным отвердителем при низких температурах (10 ºС) недоотверждается, но обладает достаточным временем переработки (1 час) при температурах более 15 ºС.

Кинетика упрочнения при отверждении

Затем исследовали кинетику упрочнения в процессе отверждения. Результаты измерений представлены на рисунках 9-11. Видно, что они опытные точки укладываются на затухающие кривые: с течением времени скорость упрочнения уменьшается и в пределе, при t → ∞, прочность стремится к предельному значению σ.

где kσ – константа скорости увеличения прочности. Чтобы убедиться в этом, достаточно рассмотреть рисунки 9 – 14, сплошные линии на которых вычислены при помощи этого уравнения, после соответствующего компьютерного подбора констант скоростей (k) и σ.
«Предельные» значения прочности σ, константы скоростей упрочнения приведены в таблице 6.

На рисунках 15 – 17 приведены зависимости константы скорости от обратной температуры.

Чтобы найти зависимость константы скорости от температуры строили графики ln kσ = f(1/T). Из рисунков 15 – 17 видно, что они могут быть описаны выражением

где k0 ≈ (1013 – 1014) с, Uσ — энергия активации упрочнения композитов при отверждении.

Найденные из графиков 15 — 17 значения Uσ приведены в таблице 6.

Видно, что энергия активации упрочнения имеет наименьшее для КС-3 и наибольшее – для КС-1. Другими словами, КС-3 имеет наибольшую, а КС-1 – наименьшую скорость упрочнения. В тоже время величина «предельного» значения прочности для КС-3 больше, чем для КС-2 и КС-1.

Таким образом, из трех рассмотренных выше композитов наиболее предпочтительным для ремонта является КС-3.

Выбор оборудования для инъекционных работ

В настоящее время специализированного оборудования для проведения работ по инъекции высоковязких полимерных материалов не производится.

Требования к оборудованию следующие:

  • Инъектирование компаунда КС-3 должно производится под давлением до нескольких десятков атмосфер с использованием шестеренчатого или плунжерного насоса производительностью 10 — 20 л/мин.
  • Для проведения инъектирования компаунда КС-2 насос должен обеспечивать закачку материала в скважину под давлением до 500 атм. с расходом 10-20 л/мин. Давление воздуха в магистрали должно составлять не менее 6 атм.

В настоящее время в лакокрасочной промышленности существует высокопроизводительный метод окраски безвоздушным распылением лакокрасочных материалов под высоким давлением. Эти установки предназначены для распыления материалов, вязкостью до 80-100 Па×с по вискозиметру ВЗ-4 с расходом 1-2 кг в минуту при рабочем давлении 150-200 атм и исполнены во взрывобезопасном исполнении.

Однако в последнее время появились установки, предназначенные для шпатлевания поверхностей. Они отличаются большей производительностью (до 15-20 л/мин.), большим рабочим давлением (до 500 атм.) и возможностью работы на высоковязких материалах (динамическая вязкость до 40-50 Па×с). Предварительный опыт показал, что такие насосы наиболее подходят для решения поставленной задачи.

Смеситель для приготовления компаунда должен обеспечивать перемешивание жидкостей с динамической вязкостью до 100 Па×с в таре поставщика (30 литровое евроведро) в течение 2-3 мин. Размеры ведра: диаметр — 300 мм, высота — 370 мм. Смеситель должен иметь электрический привод во влагозащищенном исполнении. Питание от трехфазной сети переменного тока, частотой 50 Гц и напряжением 380 В. Питание от трехфазной сети переменного тока, частотой 50 Гц и напряжением 380 В. Смеситель должен быть укомплектован сменными мешалками для высоко- и низковязких материалов.

Такие установки промышленностью не выпускаются.

Оборудование должно быть работоспособно при температуре от 0 до 30 0С и относительной влажности воздуха до 100 %. Оно должно иметь взрыво- пожаробезопасное исполнение.

Опробование работоспособности перемешивающего устройства для высоковязких жидкостей должно проводиться по следующему плану:

  • регулирование числа оборотов мешалки 90 об/мин.;
  • реверсирование мешалки;
  • перемешивание компаундов КС 2 и КС 1 при 20 0С;

Время перемешивания компонентов компаунда при максимальных оборотах мешалки должно составлять не более 2 минут.

 

Заключение

  1. Найдены составы и концентрации активного разбавителя, обеспечивающего оперативное регулирование на месте применения вязкости компаундов.
  2. Определены составы и концентрации отвердителя, обеспечивающие достаточное время для переработки композитов на месте их использования.
  3. Сформулированы требования к оборудованию для инъектирования компаундов и композитов в щели и трещины строительных конструкций и горных пород.

Поставленные в 2003 году задачи выполнены полностью.

Разработанные в результате исследований композиты КС-2 и КС-3 могут быть использованы для восстановления монолитности и водонепроницаемости бетонных стен и оснований крупномасштабных конструкций и сооружений.

 

Список использованных источников

  1. I. Frenkel. Acta Physicochemica URSS V. 3, 633, 1935
  2. Andrade. Phil. Mag. V. 17, 495, 698, 1934.

Другие статьи

Восстановление отечественного производства эффективного отвердителя «ДИАМЕТ Х» (3,3`-дихлор-4,4`-диаминодифенилметан) для уретановых и эпоксидных композиций специального назначения

Статья опубликована в журнале «Композитный мир» 2018 г., № 2

Л. М. Лелькова1, В. Г. Барышев1, В. А. Сытов2, В. В. Сытов2, М. А. Алексеев2

Применение эпоксикаучуковых клеев для изготовления подшипников скольжения из антифрикционных углепластиков

Подшипники скольжения служат опорами для валов и вращающихся осей. Они воспринимают радиальные и осевые нагрузки, приложенные к валу, и сохраняют заданное положение оси вращения вала

О применении эпоксидных компаундов для инъекционного подавления фильтрации водонасыщенного объектов, гидроизоляции и изготовления полимерных полов

В практике эксплуатации высоких бетонных плотин может возникать увеличивающаяся во времени фильтрация как через тело плотины, так и через скальное основание под верховой гранью плотины.